Родился в 1201. Сын князя Романа Мстиславича, правнук Изяслава Мстиславича. Его мать Ефросинья, дочь византийского императора Исаака II Ангела.

Когда 19.06.1205 погиб его отец, Даниилу было всего четыре года, а его брату, Васильку — два. Рюрик Ростиславич Киевский, которого в 1204 Роман Мстиславич насильно постриг в монахи, снял с себя монашеское одеяние, собрал свою киевскую дружину, нанял половцев и бросился на Галич. Вдова Романа обратилась под защиту названого брата и друга её покойного мужа Андраша II и заключила с ним в Саноке соглашение о размещении венгерского гарнизона в Галиче для защиты Романовичей. В результате попытка Рюрика Ростиславича, Ольговичей и половцев овладеть Галичем провалилась, но в 1206 в преддверии их нового похода княгиня увезла детей во Владимир-Волынский, и избежать нападения на Волынь союзников (к которым присоединились и поляки) удалось только благодаря приходу Андраша II с войском.

Но в следующем году семье Романа грозила новая беда. В Чернигове собрался княжеский съезд; потомки Олега Святославича Черниговского и смоленский князь с сыновьями решили нанять половцев и идти добывать галицкую землю. По пути к ним пристал Рюрик Ростиславич с сыновьями и племянниками вместе с жившими на киевской земле берендееями. Вдова опять обратилась к Андрею, но опасаясь галицких бояр, от которых можно было ждать, что её выдадут вместе с детьми, она убежала с детьми во Владимир-Волынский, наследственный удел её мужа.

С помощью галицкого боярина Володислава Кормиличича, изгнанного некогда Романом Мстиславичем, в Галиче сел Владимир Игоревич, сын Игоря Святославича Новгород-Северского, известного по эпосу "Слово о полку Игореве". Его брату Роману дали Звенигород, а третьего брата, Святослава собирались посадить во Владимире-Волынском.

Княгиня с детьми была вынуждена бежать в Польшу к Лешеку Белому, где осталась с Васильком, а Даниил в 1207 был отправлен в Венгрию. Лешек выгнал из Владимира-Волынского Святослава Игоревича, приехавшего туда после бегства княгини, но отдал княжение не детям Романа, а родному племяннику Романа Мстиславича, Александру Всеволодовичу Белзскому, так как Лешко был женат его на дочери Гремиславе. Василька Лешко отпустил с матерью в Брест; берестяне сами выпросили его себе князем.

Даниил оставался в Венгрии до 1211, когда Игоревичи, задумав покончить с боярскими устремлениями, устроили резню галицких бояр. Один из них, тот самый боярин Володислав, который помог Игоревичам занять Галич, вместе с другими боярами успел убежать в Венгрию и обратился к Андрашу II с просьбой посадить на княжение в Галич Даниила. Король дал войско на помощь Данилу. Прежде всех сдался Перемышль и выдал Святослава Игоревича. Звенигород защищался, но сдался после того, как Роман Игоревич, бежавший оттуда, был схвачен на мосту. Пленных Игоревичей, Святослава и Романа, осудили народным судом и повесили на главной площади Галича. Князь Владимир Игоревич счастливо убежал из Галича. Отрока Данила посадили на отеческом столе. Вместе с ним была возвращена и княгиня, а боярина Володислава, главного виновника её изгнания, Андраш увёл с собою в Венгрию в оковах.

Но как только Андраш удалился, бояре опять составили заговор против Данила и призвали на княжение пересопницкого князя Мстислава Ярославича Немого, младшего сына Ярослава Изяславича. В 1212 он занял Галич и княгиня с Даниилом опять бежала в Польшу. Андраш на этот раз не мог уже помочь ему, потому что в это время в самой Венгрии произошло возмущение, стоившее жизни королеве.

Но очень скоро Мстислав был изгнан, и престол ненадолго занял боярин Володислав, вернувшийся из Венгрии. Лешек, согнал Володислава с княжения и заточил его в тюрьму, где он и умер. В 1214 Лешек договорился с Андрашем посадить в Галиче его малолетнего сына Коломана, обручив его с 3-летней дочерью Лешка Соломией. В том же году Владимир-Влынский, наследственный удел Романа Мстиславича, был отнят у Александра Бельзского и отдан Даниилу. Таким образом, в руках Даниила была теперь значительная часть Волыни. Камянец, Тихомля и Перемиль отошли к Романовичам.

В 1219 в Галиче сел Мстислав Мстиславич Удатный, который отдал за Данила свою дочь Анну. Благодаря поддерке тестя Даниил стал расширять свои владения, отбирая у Лешека "свою отчину". Он возвратил себе Берестье, Угровеск, Верещин, Столпье, Комов и всю так называемую тогда "Украину", т.е. часть Волыни, прилегавшую к Польше по левой стороне Буга.

Лешек в ответ на это в 1220 выгнал из Галича Мстислава Удатного и опять посадил в нём Коломана, но победа Мстислава с участием Даниила, оказавшего чудеса храбрости, заставила Лешека заключить в 1221 мир с Романовичами.

Во время татаро-монгольского нашествия Даниил принял участие в киевском съезде русских князей и в битве при Калке (31.05.1223), в которой он был ранен в грудь. Неудачный исход битвы заставил его искать спасения в бегстве.

Вернувшись домой и оправившись от ран, Даниил вновь принялся расширять свои владения. В 1227 он отобрал у Ярослава Ингварича Дорогобуж и Луцк, который отдал его своему брату Васильку, а у пинских князей - Чарторыйск, пленив сыновей пинского князя Ростислава. Во всех этих делах Даниил действовал заодно с Васильком, с которым он всю жизнь был неразделен и неразлучен.

В 1229 в Польше был убит союзник Даниила Лешек Белый. Даниил отправился помогать его брату Конраду против Владислава, оставив своего подручника Владимира Глебовича Пинского оберегать пределы Волыни от вторжения ятвягов. Вместе со сторонниками Конрада они осадили Калиш и почти без боя принудили его сдаться.

В 1229 преданные Даниилу галичане пригласили его на престол. Даниил осадил город, в котором заперся боярин Судислав Кормиличич, властвовавший в Галиче именем королевича, и взял его. Сын Андраша II, Бела по наущению боярина Судислава, выступил в поход против Галича. Он собрал большое войско и пошёл через Карпаты, но город защищался мужественно, и король отступил из-за эпидемии в войске.

Но и в самом Галиче Даниилу грозила опасность. Бояре, сговорившись с Александром Белзским, решились его убить, однако брат Даниила Василько открыл заговор. Даниил великодушно простил заговорщиков, против Александра послал сначала Василька, а потом пошёл сам. Александр бежал в Венгрию и снова попросил помощи короля. В итоге в 1231 Галич был сдан боярами венграм. Королевич Андраш пошёл против Даниила, намереваясь захватить Волынь, но большие воинские потери заставили его вернуться в Галич.

В 1232 Даниил, в союзе с князем Владимиром Рюриковичем Киевским и половцами, выступил против венгров, но не добился успеха. Однако в 1233 на его сторону перешли галицкие бояре, а вскоре умер королевич Андраш. Все это дало Даниилу возможность занять стол своего отца в Галиче.

Нашествие Батыя дало Даниилу возможность занять Киев. Он оставил здесь своего наместника Димитрия, которому в 1240 пришлось защищать Киев от татар. Город был взят, и татары пошли на Волынь и Галич. Даниил тогда был в Венгрии. Земля его была опустошена, но чтобы спасти хоть что-нибудь, Димитрий убедил Батыя идти на венгров. Встретив отпор в Силезии и Молдавии, последний должен был вернуться.

Возвратясь домой, Даниил нашёл страну разорённой. Пользуясь отсутствием князя, бояре самовольничали в Галичине. Едва Даниил справился с боярской смутой, как пришлось отражать нападение Ростислава Михайловича, сына Михаила Всеволодовича Черниговского. Несколько раз в течение 1241-1245 наступал он на галицкую землю, то в союзе с русскими князьями, то с войском своего тестя, короля венгерского и своими союзниками поляками, пока 17.08.1245 Даниил и его брат Василько окончательно разбили Ростислава в битве на реке Сане (под Ярославом, в Галиции). Венгерский воевода Филиний был пленён и убит.

С тех пор Даниил бесспорно владел Галицким княжеством. Жил тогда Даниил во вновь построенном им городе Холм, украшением которого очень заботился. Он построил в нём красивую церковь Св. Иоанна (город был посвящён Иоанну Златоусту). Здесь мог он жить, окружённый верной дружиной, не страшась боярских козней.

Венгерский король Бела IV согласился на брак своей дочери с сыном Даниила — Львом. Эта родственная связь повела к тому, что Даниил принял участие в борьбе венгерского короля с богемским из-за австрийского наследства, причём второй его сын Роман женился на наследнице австрийского герцогства и заявил свои притязания на эти владения. Однако поход Даниила для реализации этих притязаний был неудачен.

Сознание, что в одиночку он не способен бороться с Ордой, а от других князей помощи ждать нечего, вынудило его склониться на предложения о соединении церквей, идущие из Рима. В мае 1246 Даниил согласился принять королевский венец, был принят под покровительство Папы Иннокентия IV. В 1253 он получил от Папы благословение и обещание помощи, но помощи не получил и сношения с Римом были прерваны.

В 1250 прибыли послы от Батыя и потребовали сдать Галич. Даниил поехал к хану и был вынужден оказать ему покорность. Батый отдал ему его владения в вотчину. Хотя подчинение хану унижало князей, но зато укрепляло их власть. Теперь князь имел право на покровительство и защиту со стороны того, кто дал ему владение. Теперь он мог не опасаться происков бояр и соседних князей, потому что мог искать защиты в сильной Орде. Это положение сразу поняли восточные князья и потому так легко примирились с новым порядком вещей.

Продолжая движение татарских орд на запад, темник (ханский наместник) Куремса в 1255 опустошил окрестности Кременца. Даниилу удалось отстоять от татар Бакоту (в Подолии) и отнять занятые ими города по Волыни. Удалось также отбить Куремсу от Луцка (1259).

В 1259 сменивший Куремсу Бурундай потребовал уничтожения городских укреплений. Васильку хитростью удалось сохранить лишь Холмскую крепость. Бурундай заставил галицкие дружины принять участие в его походе на Польшу, рассчитывая этим скорее поколебать их международное положение и обезопасить свой тыл, чем в надежде на их военную помощь. Даниил бежал в Польшу, а затем в Венгрию.

В поход с Бурундаем был вынужден отправился его брат Василёк. Следствием похода на Литву было нападение литовцев на Галицию и убийство сына Даниила, Романа. Только победа над литовцами Василька склонила в 1262 их князя Миндовга к миру.

После опустошения Польши Бурундаем (с участием Василька) сила галицко-волынской державы была подорвана, а её князья стали покорными подручниками татар.

Даниил Романович умер в 1264 в Холме и был погребен там в построенной им церкви Богородицы. От брака с Анной, дочерью Мстислава Мстиславича Удатного остались 2 сына: Лев (ок.1228-1301) и Шварн (ок.1230-1269), поделившие королевство. Ещё три сына — Ираклий, Роман и Мстислав умерли при жизни Даниила.

Даниил построил много новых городов, из которых особой красотой отличался любимый им Холм, возбуждавший удивление современников. Он приглашал отовсюду колонистов, принимал всяких мастеров, бежавших от татар, покровительствовал торговле.

Лично он отличался не только государственной мудростью, блестящею храбростью, заявленною им ещё в ранней молодости, и чрезвычайной деятельностью, но и замечательным благородством и любовью к правде. Его трогательная дружба с братом Васильком также свидетельствует в его пользу.