Cын тмутараканского князя Ростислава Владимировича, правнук Ярослава Мудрого.

После смерти отца в 1067 вместе с братьями Рюриком и Васильком был изгнан из Тмутаракани.

В 1081 Володарь вместе с Давыдом Игоревичем вернули себе Тмутаракань, прогнав Ратибора, посадника Всеволода Ярославича. Но в 1083 их самих изгнал оттуда Олег Святославич, вернувшийся из ссылки с о.Родос. В том же году Володарь и его братья выгнали из Владимира-Волынского Ярополка Изяславича.

В 1085 Владимир Мономах отобрал у них Владимир-Волынский, а Всеволод Ярославич дал взамен Перемышль и Теребовль. Любечский съезд князей в 1097 закрепил за Володарем Перемышль.

После съезда в том же году Давыд Игоревич вероломно захватил и ослепил его брата Василька, а весной 1098 пошёл занять его волость Теребовль. Володарь осадил его в Бужске, вынудил примириться и выдать ему Василька. Немного погодя, Ростиславичи осадили Давыда во Владимире, и Давыд выдал им своих наушников, наговоривших против Василька. Казнив их, Ростиславичи помирились с Давыдом окончательно и дальше действовали как союзники.

В 1099 Святополк Изяславич изгнал Давыда Игоревича из Владимира и стал умышлять на Ростиславичей. Володарь и Василько разбили его дружину на Рожни и гнали её до своих границ, но дальше не пошли, сказав: "Надлежит нам на своей меже стать". Святополк обратился за помощью к венграм. Король Кальман с большим войском осадил Перемышль. Володарь успешно оборонялся. А вскоре подошёл Давыд Игоревич с половцами и нанёс венграм сокрушительное поражение.

На съезде в Витичеве в 1100 князья судили Давыда Игоревича за ослепление Василька. Святополк требовал наказания и для Ростиславичей. Князья послали сказать Володарю: "Возьми брата своего Василька к себе, и пусть будет вам одна волость — Перемышль; если же не хочешь, то отпусти Василька к нам, мы его будем кормить". Но Ростиславичи не послушались, и каждый из них остался в своем городе. Князья хотели было идти на них и силой принудить согласиться на общее решение, но Мономах не захотел нарушить клятвы, данной на Любечском съезде, и всё осталось как есть.

Вместе с Васильком Володарь боролся против венгерских и польских правителей. При Володаре произошло обособление Перемышльской и Теребовльской земель от Киева.

В 1117 Володарь и Василько воевали в союзе с Владимиром Мономахом и Давыдом Святославичем Черниговским против Ярослава Святополчича Волынского. Союзники осадили Владимир-Волынский и заставили князя сдаться.

В 1119 Володарь совместно с венграми участвовал в походе на греков и возвратился с богатой добычей.

В 1121 польский король Болеслав Кривоустый, заключивший против Мономаха союз с волынским князем Ярославом Святополчичем, подослал к Володарю своего доверенного Петра Власта. Власт приехал к Володарю с небольшой дружиной, выдал себя за изгнанника, заклятого врага Болеслава, и сумел приобрести полное доверие Володаря. Однажды во время охоты Власт захватил Володаря и увёз его в Польшу.

Василько Ростиславич, чтобы выкупить брата, отдал Болеславу всю свою и братнюю казну. Поляки, кроме того, заключили с Ростиславичами союз. В 1123, когда Ярослав Святополчич с венграми и поляками осадил во Владимире сына Мономаха, Андрея Владимировича, оба Ростиславича были в его войске.

Володарь умер 19.03.1124, оставив двух сыновей: Ростислава и Владимирка (ум.1153), и был похоронен в Перемышле в соборе Св. Иоанна.

Дочь Ирина с 20.08.1104 была замужем за Андроником (1091-1131), сыном византийского императора Алексея I Комнина.

Внук Володаря Ярослав Владимиркович Осмомысл оставил значительный след в русской истории.