Родился в 1203. Сын князя Романа Мстиславича, правнук Изяслава Мстиславича.

Когда в 1205 был убит его отец, Василько было всего два года, его брату Даниилу — четыре. Опасаясь галицких бояр, княгиня-вдова обратилась за поддержкой к венгерскому королю Андрашу II, в Галиче появился венгерский отряд, и к титулу венгерского короля было добавлено "король Галиции и Владимира".

Нападение князей, которому предшествовал съезд в Чернигове в 1206, заставило княгиню с детьми бежать из Галича во Владимир-Волынский. Венгерский король не допустил занятия Галича, но после того как венгерские войска вернулись обратно, галицкие бояре позвали к себе Владимира Игоревича, сына Игоря Святославича, героя "Слово о полку Игореве". Он потребовал выдачи Даниила и Василько и в 1206 княгиня тайно ("дырою градною") сбежала с детьми в Краков к польскому королю Лешеку Белому.

Даниил был отправлен в Венгрию на попечение короля Андраша II, а младший с матерью остался в Польше. В 1208 берестьяне (жители Берестья, Бреста-Литовского) попросили Лешека Белого отпустить к ним Василька, который и возвратился на Волынь.

В 1211 Василько помогает брату Даниилу изгнать Игоревичей из Галича и других городов. Оба брата владеют теперь княжеством сообща.

После установления в 1214 в галицко-волынской земле польско-венгерского господства Лешек вынуждает своего тестя, Александра Всеволодовича, отдать Даниилу и Василько Владимир-Волынский. Даниил и Василько были сначала одиноки и беззащитны, но в 1217 к ним явился хранитель старого уклада на Руси, Мстислав Мстиславович Удатный, для утверждения их на Волыни. Они ходили с ним на венгров и поляков, побили их и отняли у Лешека ряд городов.

В 1225 Василько со старшим братом ходил войной на Александра Всеволодовича Белзского, поссорившего перед тем Даниила Романовича с его тестем, Мстиславом Удатным, а в следующем году помогал Мстиславу в его войне с Андрашем II Венгерским.

В 1227 Романовичи взяли Луцк, который вместе с Пересопницей Даниил отдал Васильку. Ещё ранее Василько получил от брата Берестье. Теперь их владения раздельны, но братья всегда действуют дружно, при этом первенствующую роль играет Даниил. Иногда братья идут в поход вместе, иногда Даниил посылает Василька, или оставляет его стеречь Галич, сам отправляясь в поход. Василько, после войны с ятвягами, помогал брату отнять Чарторыйск у князей Пинских, тогда же взятых в плен.

Вступив в тесный союз с Конрадом Мазовецким, Василько предпринимал в 1229 поход к Калишу на соперника Конрада, Владислава Тонконогого.

В следующем 1230, случайно открыв заговор Александра Белзского, хотевшего лишить жизни Романовичей, Василько взял Белз, а в 1231 сам лишился Владимира, который был сдан боярином Мирославом венгерскому королю Андрашу II. Даниил, соединившись с братом, напал на его сына, также Андраша, на р. Велии и поразил его.

Через год Василько вместе с братом опять преследовал венгров, затем в 1234 из Галича был послан Даниилом охранять Владимир-Волынский от половцев, а когда во время отсутствия Даниила в Галиче поднялся бунт, он подступил к городу вместе с ляхами (поляками).

В 1235 после похода с Даниилом на своего зятя, Михаила Всеволодовича Черниговского, Василько вместе с тем же Даниилом был приглашён "на честь" венгерским королём, который при личном свидании отговорил Василько от подачи помощи австрийскому герцогу Фридриху Воинственному против императора Фридриха II.

В 1238 Михаил Всеволодович черниговский, ввиду нашествия татар, бежал в Венгрию и Василько принял к себе его жену, приходившуюся ему сестрой. При этом он простил зятю все содеянные им "пакости" и от себя и от брата, дал ему Киев, а его сыну Ростиславу — Луцк.

Перед нашествием Батыя Василько ушёл и скрывался во владениях Конрада Мазовецкого. После ухода татар, возвратившись в Бересть, он должен был защищать Бакоту от бояр-грабителей, Владимир Волынский — от Литвы, Галич — от своего племянника, Ростислава Михайловича Черниговского и ляхов (1241), а потом участвовал в войне с Болеславом V Стыдливым и помогал в 1245 Земовиту Мазовецкому против ятвягов, с которыми и впоследствии не раз вёл удачные войны.

Василько помогал брату Даниилу в борьбе против Ростислава Михайловича Черниговского и 15.08.1245 участвовал в битве на реке Сан под Ярославом.

В 1245 Василько встретился у Конрада Мазовецкого с папским послом, который начал переговоры об унии. Василько не дал согласия, так как в это время Даниил уехал в Орду.

Василько Романович несколько раз воевал с литовцами: в 1246 поразил их у Пересопницы, в следующем году опять побил их, в 1249 разбил и обратил их в бегство при р. Сане, в 1258 побил их у Коструза, в 1262 у Невеля и в 1268 у Червена.

В то же время он воевал с литовским князем Миндовгом, отпускал свою дружину с братом Даниилом на богемского герцога Пржемысла-Оттокара II (1254), участвовал в походе брата на князей Болоховских (1258).

Когда в 1258 ханский наместник Бурундай зовёт князей в Орду, Даниил посылает Василька. Вслед за этим Василько по требованию Бурундая принимает участие в походах татарских орд в Литву и Польшу и в 1260 опустошил землю нельшанскую.

В 1261 с глубокой грустью Василько был вынужден исполнить приказание Бурундая и разрушить Кременец и Луцк и сжечь Владимир-Волынский, при этом только хитростью ему удалось спасти Холм.

В 1264, после смерти Даниила, Василько занимает первое место среди западных русских князей.

Василько Романович умер в 1269. Тело его было погребено во Владимире-Волынском. От брака с Добравой-Еленой, дочерью Юрия Всеволодовича Суздальского, он имел сына Владимира (ок.1250-1288) и дочь Ольгу, бывшую замужем за Андреем Всеволодовичем, князем Черниговским.