Родился в 1132. Сын Мстислава Владимировича Великого от второго брака с дочерью новгородского посадника Дмитрия Завидича.

Во время бурных междукняжеских усобиц, последовавших за кончиной великого князя Всеволода Ольговича, Владимир стоял на стороне своего брата Изяслава. В 1147 он с опасностью для жизни защищал от разъяренных киевлян Игоря Ольговича.

С 1150 Владимир княжил сначала в Дорогобуже, а затем во Владимире-Волынском.

В 1150 Изяслав после борьбы с Юрием Долгоруким потерял Киев и ушёл вместе с Владимиром во Владимир-Волынский. Отсюда Изяслав послал брата в Венгрию просить помощи у короля Гейзы II против Владимирка Володаревича Галицкого, которого хотел отвлечь от Юрия.

Владимир, женившийся в Венгрии на родственнице короля, возвратился оттуда с 10-тыс. отрядом. С этими силами Изяслав подступил к Киеву, принудил к сдаче Дорогобуж, ходил на Галич, но здесь Владимир воспротивился против боя непосредственно с Владимирком.

В 1151 Владимир помогал Изяславу при осаде Киева и ходил для него к черным клобукам за помощью.

После смерти в феврале 1153 Владимирка Володаревича его сын и преемник Ярослав Осмомысл продолжал совместно с Юрием Долгоруким действовать против Изяслава. Последний позвал к себе Владимира, чтобы совместно ударить на Ярослава. Но под Теребовлем Владимир бежал с поля битвы.

Со смертью Изяслава (1154) наступили частые перемены князей на киевском столе; сообразно с этими переменами менялась и деятельность Владимира. Получив от Юрия Долгорукого, занявшего после смерти Изяслава великокняжеский стол, Владимир-Волынский, Владимир по приказанию великого князя ходил к Луцку на своего племянника Мстислава Изяславича, но безуспешно.

После примирения своего брата Ростислава с Юрием Долгоруким Владимир осаждал с Владимирком Галицким Мстислава Изяславича в Луцке. За это в 1157 Владимир был изгнан Мстиславом из Владимира-Волынского. Семья Владимира оказалась в плену. Владимир бежал в Венгрию, надеясь получить там поддержку, но ни король Венгрии, ни великий князь Киевский ему не помогли.

Вернувшись на Русь, Владимир оказался без волости и воевал на стороне Изяслава Давыдовича, ставшего новым великим князем. С ним Владимир ходил в 1157 добывать себе Туров, а в 1159 — на Галич.

При неизвестных обстоятельствах Владимир овладел Слуцком. Выдержав в 1162 в Слуцке осаду многих соединенных князей, Владимир был изгнан оттуда братом Ростиславом, ставшим тогда великим князем Киевским, от которого получил Треполь и ещё четыре города.

После смерти в 1167 своего брата, Ростислава Мстиславича, Владимир оказался старшим среди Мономашичей, но сил для захвата и удержания Киева не имел. Поэтому он вместе с сыновьями Ростислава призвал своего племянника Мстислава Изяславича на великое княжение, рассчитывая с его помощью увеличить свои владения. Себе он хотел в придачу к Триполю Торческ со всем Поросьем.

Боярин Василь Настасьич донес великому князю о том, что Владимир, стал строить против него козни. Мстислав вызвал Владимира на суд. Однако долгие судебные споры наскучили Мстиславу и он предложил Владимиру поцеловать крест и разойтись с миром.

В последствии Владимир то клялся в верности Мстиславу, то нарушал клятву. Он сносился с половцами, но встретил в том отпор со стороны своих бояр. Тогда он отправился к берендеям, но те, узнав, что он пришел к ним один, без братьев и дружины, напали на него, ранили и перебили его спутников.

Владимир, как клятвопреступник, вынужден был скитаться по княжествам. Недолго прожив в Рязани, в 1169 Владимир с согласия Мстислава Изяславича отправился в Волынскую землю, где поселился в городке Полонном. Узнав о смерти Владимира Андреевича, он в 1171 явился в Дорогобуж, дав обещание и семье покойного князя и боярам, что не сделает им ничего дурного. Но, войдя в город, отнял имения у бояр Владимира Андреевича и изгнал из города вдову прежнего князя.

В 1173, после смерти Глеба Юрьевича, занимавшего Киев, племянники Владимира, Мстислав и Давыд Ростиславичи, пригласили его на киевский стол. Тайком от Ярослава Изяславича и от Андрея Боголюбского Владимир приехал в Киев, оставив Дорогобуж сыну Мстиславу. Андрей Боголюбский потребовал от Владимира покинуть Киев, но 30.05.1171 Владимир умер, прокняжив в Киеве только четыре месяца, не дождавшись насильственного изгнания с великого стола.

Владимир с 1150 был женат на дочери Белуша, бана Хорватии. От этого брака остались 4 сына:

Мстислав (ум. ок.1202), князь Дорогобужский,

Ярослав (ум. после 1199), князь Новгородский в (1182-1184, 1187-1196, 1197-1199), князь Торжокский в (1196-1197),

Ростислав (ум. после 1202) и Святослав (ум. ок. 1202).