Сын Ростислава Ярославича.

В 1145 после смерти бездетного Юрия Ярославича его брат Ростислав занял Муром, посадив в Рязани Глеба. Однако уже на следующий год Рязань была захвачена Юрием Долгоруким. Глеб с отцом бежали к половцам и в 1149 с их помощью вернули вотчину.

Вновь на рязанском столе Глеб сел лишь в 1155 после смерти отца. Первое время он подчинялся Андрею Боголюбскому, давая тому дружину для похода на половцев и волжских булгар, а также на Новгород и Киев.

После гибели Андрея в 1175 во Владимиро-Суздальской земле начались брожения. Часть дружинников и бояр хотела видеть у себя Андреевых братьев, Михалка и Всеволода Юрьевичей, а часть — племянников, Мстислава и Ярополка Ростиславичей, которые приходились шурьями Глебу. По просьбе суздальцев Глеб направил послов к Ростиславичам, и те сели в "старых" городах, Ростове и Суздале, а в "молодом" Владимире стал княжить Михалко Юрьевич.

В начавшиеся между ними вооружённые столкновения вмешался Глеб, изгнавший Михалка из Владимира. При этом Глеб разграбил Успенский собор во Владимире и, забрав оттуда образ Богородицы и меч Св. Бориса, с большой добычей вернулся в Рязань. Когда в 1176 Михалко надумал прогнать Ростиславичей и возвратить свою волость, Глеб не стал вмешиваться.

После этого Глеба стали преследовать неудачи. Сначала Олег Святославич Черниговский отнял у него приграничный Свирельск. Затем Михалко Юрьевич решил отомстить рязанцам и отобрать украденное из Владимира. Глеб предпочёл решить вопрос миром. Он согласился вернуть награбленное и поклялся не помогать более Ростиславичам.

Однако несколько месяцев спустя Михалко умер, и Глеб нарушил крестное целование, попытавшись вместе с Ростиславичами вновь занять Суздальские волости. Его шурин Мстислав пошёл из Новгорода на Суздаль, но был разбит и бежал в Рязань. Осенью 1177 Глеб сжёг Москву и возвратился домой.

Всеволод Юрьевич, заручившись поддержкой черниговских и переяславских князей, зимой двинулся на Рязань, но, достигнув Коломны, узнал, что рязанцы с половцами разграбили Боголюбово и возвращаются назад. Всеволод и Глеб встретились на берегу реки Колокши (приток Клязьмы). Из-за оттепели лёд на реке был очень тонок, и два войска целый месяц стояли друг против друга, ограничиваясь лишь мелкими стычками. Наконец, 20.03.1177 состоялась битва. Мстислав Ростиславич в очередной раз проявил трусость и бежал. Увидав это, Глеб приказал отступать, но было уже поздно — суздальские полки окружили рязанцев. После яростного, но непродолжительного сражения рязанцы были полностью разбиты. Сам Глеб с сыновьями и многими знатными боярами попал в плен.

По просьбе черниговских князей Всеволод отпустил Ростиславичей в Смоленск, предварительно инсценировав их ослепление. Глебу он предложил свободу в обмен на обещание, что тот уйдет на Южную Русь. Упрямый Глеб отказался со словами: "Лучше умру здесь, а не пойду в Русь". После чего он был посажен в темницу, где скончался 30.06.1178. Его старший сын Роман, после почти двухлетних переговоров был приведён к крестному целованию и отпущен в Рязань.

Роман был женат на Ефросиньи, дочери Ростислава Юрьевича Переяславского. Кроме Романа у Глеба было ещё 5 сыновей: Игорь, чьё потомство в дальнейшем владело Рязанью, Святослав, Всеволод, Владимир и Ярослав.