Родился ок.1083. Шестой сын Владимира Мономаха и Гиты Уэссекской, дочери Гарольда II Английского.

Ещё в ранней юности Вячеслав начинает принимать участие в княжеских усобицах (1096-1097).

В 1113 Вячеслав был послан на княжение в Смоленск, а через три года Владимир Мономах, по делам своего зятя, греческого царевича Леона, сына Диогенова, посылал его с воеводой Фомой Ратиборовичем на дунайские города императора Алексея I Комнена.

С вокняжением в Киеве в 1125 Мстислава Владимировича, Вячеслав в 1127 перебрался из Смоленска в Туров.

При преемнике Мстислава, Ярополке Владимировиче, Вячеслав в 1132 был переведен из Турова в Переяславль, который, как правило, занимали наследники великокняжеского трона. Но здесь Вячеслав чувствовал себя в постоянной опасности: с юга угрожали половцы, а на севере претензии выдвигал его младший брат, Юрий Долгорукий. Поэтому в 1134 Вячеслав самовольно вернулся в более спокойный Туров, выгнал оттуда своего племянника, Изяслава Мстиславича.

В 1139, после смерти Ярополка, Вячеслав по праву старшего в роду занял Киев. Однако Вячеслав, в отличие от своих энергичных братьев, отличался неуверенностью в себе, осторожностью и даже трусостью. Обладая законными правами на трон, он не умел их отстаивать с мечом в руках. Среди своих братьев и даже племянников он считался неудачником, неспособным к правлению, и всегда вынужден был уступать им первенство. Унаследовав киевский престол в феврале 1139, он уже в марте был свергнут черниговским князем Всеволодом Ольговичем, который оттеснил от власти род Мономаха.

Всеволод снова отдал Вячеславу Переяславское княжество, видимо, считая этого князя неопасным, в отличие от Юрия Долгорукого. Но уже в январе 1143 Вячеслав опять вернулся в Туров.

В 1146 Всеволод умер и в Kиеве вокняжился племянник Вячеслава, Изяслав Мстиславич. Вячеслав опять попытался активно вмешаться в политику, в частности возвёл на престол во Владимире-Волынском своего племянника Владимира Андреевича. Однако новый князь Изяслав Мстиславич тут же забрал себе и Волынь и Туров, отдав Вячеславу незначительный городок Пересопницу на Волыни.

В 1149 Юрий Долгорукий разбил Изяслава и выгнал его из Киева; теперь Изяслав решил возвести на перстол Вячеслава и править от его имени, но когда он пригласил Вячеслава на престол (угрожая в противном случае пожечь Туровскую волость), Вячеслав предпочел объединиться с младшим братом Юрием, совместно они одержали победу над племянником. Юрий даже хотел уступить Вячеславу Киев, но бояре отговорили его и Юрий сам стал великим князем, а Вячеслава посадил в маленьком, но стратегически важном Вышгороде под самым Киевом.

В 1150 Изяслав, выступив с Волыни, изгнал Юрия Долгорукого. Вячеслав поспешно въехал в Киев. Но киевляне предпочли ему Изяслава и объявили, что хотят повиноваться только ему. Изяслав уговорил дядю выехать из Киева по-хорошему. Дядя и племянник поклялись сохранять союз, Изяслав присягнул Вячеславу как отцу, то есть как старшему соправителю, и сдержал обещание. Вячеслав даже отпустил свою дружину с Изяславом, воевать против Юрия и Владимирка Володаревича Галицкого.

Они вместе правили в согласии до смерти Изяслава (13.11.1154). После этого престол попытался занять Изяслав Давыдович Черниговский, но Вячеслав не впустил его и призвал в Киев другого своего племянника — Ростислава Мстиславича Смоленского, который тоже признал его старшим соправителем. Однако уже в декабре 1154 скончался и сам Вячеслав. Ростислав после его смерти не удержал Киев: на Киев двинулся Юрий Долгорукий. Ростислав уехал защищать от него Смоленск, а в это время Киев временно (до прихода Юрия) занял Изяслав Давыдович.