Из династии Бурбонов.

Родился 17.05.1886. Сын короля Альфонсо XII и Марии-Кристины. Стал королём с рождения.

До 1902 регентом была его мать. Во время её правления либералы во главе с Сагастой боролись с консерваторами, которых представлял Антонио Кановас дель Кастильо. Правительство Сагасты восстановило всеобщее голосование и ввело гражданский брак. И либералы и консерваторы боролись с начинавшимся социал-демократическим движением (её лидер Пабло Иглесиас) и рабочими стачками. В 1897 Кановас дель Кастильо был убит анархистом.

В 1897 началась революция на Кубе, которая привела в 1898 к войне с Соединенными Штатами, которая развернулась в районе Антильских островов и на Филиппинах. На обоих театрах военные действия закончились уничтожением испанского флота, в результате чего по миру, заключенному в Париже 10.12.1898, Испания потеряла Кубу, Пуэрто-Рико и другие Антильские острова, а также Филиппины. В 1899 Испания уступила Германии Марианские и Каролингские острова, после чего перестала быть колониальным государством.

17.05.1902 Альфонсо на основании конституции был признан совершеннолетним. При нём происходила беспрестанная смена кабинетов. Рост промышленности и связанное с ней изменение социальной структуры испанского народа требовали реформ, а правительство стремилось управлять посредством репрессий, видя в них единственный способ борьбы с проявлениями народного недовольства. В связи с этим всё самостоятельное правление Альфонсо сопровождалось восстаниями и рабочими забастовками (особенно в Каталонии).

Недовольство действиями правительства проявлялось в росте анархического движения, в различных покушениях, в т.ч. на жизнь самого Альфонсо.

В 1909 восстание в Каталонии было подавлено особо жестоко. Провинция была объявлена на военном положении, действие конституционных гарантий в ней было приостановлено, свобода печати отменена, гражданская юстиция заменена военной. Среди многих арестованных был невинно осуждён известный публицист и педагог Ферреро, казнённый несмотря на многочисленные просьбы мировой общественности о его помиловании.

После этого консервативный кабинет Мауры уступил в 1909 место умеренно-либеральному кабинету Морета, а в 1910 власть перешла к Кавалехасу, начавшему систематическую борьбу с клерикализмом. В 1912 Кавалехас был убит анархистом.

Во внешней политике Альфонсо стремился к сближению с Францией. Альфонсо был человеком сугубо миролюбивым и гуманным. Он не дал втянуть свою страну в Первую мировую войну, а потом пытался чем мог помочь пленным воюющих сторон. В 1917-1918 он предпринимал многочисленные попытки дать политическое убежище императору Николаю II и его семье, в т.ч. в обмен на признание в России советской власти.

В 1906 Альфонсо женился на Виктории-Евгении, принцессе Баттенберг. Во время свадьбы на новобрачных было произведено покушение. Виктория-Евгения, будучи внучкой английской королевы Виктории была носительницей гена гемофилии. Из четырёх сыновей короля старший, инфант Альфонсо (1907-1938), и самый младший, Гонсало (1914-1934), страдали этой болезнью и оба погибли после несчастных случаев, не дожив до 30 лет. Второй сын короля, Хайме (1908-1975), был глухонемым.

В результате республиканского переворота 14.04.1931 Альфонсо был низложен и эмигрировал. Он умер в эмиграции в Риме 28.02.1941. Незадолго до смерти Альфонсо формально отрёкся от испанского престола (чего он не сделал при изгнании) в пользу единственного здорового сына — Хуана де Бурбона (1913-1993), графа Барселонского.