Рогволод родился в начале XII века. Сын полоцкого князя Бориса Всеславича. Происходил из друцкой линии полоцких князей. В крещении — Василий.

До 1129 Рогволод владел каким-то уделом в Полоцкой земле. Поскольку позже он правил в Друцком княжестве, то по устоявшейся точке зрения этим уделом был именно Друцк. Вероятно он получил его в 1127, когда его отец стал князем в Полоцке. Однако в 1129 великий князь Киевский Мстислав Владимирович совершил поход в Полоцкое княжество, захватил в плен всех полоцких князей и членов их семей, лишил их уделов и выслал в Византию. В числе сосланных оказался и Рогволод.

С разрешения великого князя Ярополка Владимировича Рогволод в 1140 вместе с братом Иваном вернулся из ссылки. Возможно, что он снова получил Друцкое княжество. В 1143 он женился на дочери одного из сыновей Мстислава Великого, Изяслава Мстиславича. Возможно, что именно благодаря этому браку он в 1144 после смерти Василько Святославича сумел сесть в Полоцке.

Однако вскоре в Полоцкой земле начались междоусобицы между представителями различных линий полоцких князей. В 1151 жители Полоцка подняли восстание против Рогволода, пленили его и выдали минскому князю Ростиславу Глебовичу, заключившего Рогволода в темницу. Сам Ростислав сел в Полоцке, а в родовом уделе Рогволода (Друцке) посадил своего сына Глеба. Позже, по требованию суздальского князя Юрия Долгорукого, Рогволод был отпущен из темницы и нашёл приют в Чернигове у князя Святослава Ольговича, союзника Юрия Долгорукого.

В 1158 Рогволод с помощью армии, которую дал ему Святослав Ольгович, выгнал из Друцка Глеба Ростиславича, вернув себе удел, а в следующем году по призыву полочан выгнал из Полоцка Ростислава Глебовича. После этого Рогволод предпринял попытку объединить Полоцкую землю под своей властью. В том же 1159 он захватил Изяславль, выгнав сидевшего там Всеволода Глебовича, брата Ростислава, посадив там Брячислава Васильковича из Витебской линии. Всеволоду же Рогволод дал Стрежев. После этого Рогволод отправился в поход на Минск (удел Ростислава Глебовича), однако после десятидневной осады города заключил мир с Ростиславом.

В 1160 Ростислав Глебович захватил Изяславль, захватив в плен Брячислава Васильковича и его брата Володшу. В ответ Рогволод предпринял новый поход на Минск. После шестинедельной осады Ростислав был вынужден освободить Брячислава и Володшу и заключить новый мир.

Однако более серьёзным соперником для Рогволода оказался брат Ростислава, Володарь Глебович, укрепившийся в 1159 в Городце. В 1162 Рогволод осадил Городец, однако, Володарь ночью с помощью литовцев предпринял вылазку из города и разбил армию Рогволода, который бежал в Слуцк, а оттуда в Друцк. В Полоцк он решил не возвращаться, на его место полочане призвали Всеслава Васильковича. Вероятно до самой смерти Рогволод княжил в Друцке.

Умер Рогволод между 1171 и 1180, и после него в Друцке княжил его сын Глеб (ум.ок.1186). Другие два сына Рогволода — Всеслав (ум.после 1186) и Борис (ум.после 1195) также последовательно княжили в Друцке.