Второй сын великого князя Киевского Святослава Ярославича.

С 1069 правил в Тмутаракани после перехода старшего брата Глеба на княжение в Новгород.

Вместе с младшим братом Олегом и Борисом, сыном Вячеслава Смоленского, не получившими удела, 3.10.1078 Роман участвовал в сражении на Нежатиной Ниве со своими дядьями Изяславом Ярославичем и Всеволодом Ярославичем. В этой битве князья-изгои потерпели поражение, причём Борис был убит, а Роман вместе с Олегом бежали в Тмутаракань. Также смертельно ранен был и один из их противников — великий князь Киевский Изяслав Ярославич.

В Тмутаракане Роман и Олег вступили в союз с половцами и в следующем году снова двинулись на Переяславль. Однако Всеволод Ярославич, ставший после смерти брата великим князем Киевским, подкупил половцев и они 2.08.1079 убили Романа, а Олега схватили и отвезли в Константинополь. Потом он был отправлен в ссылку на о.Родос, откуда вернулся в Тмутаракань в 1083.